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一、分析試樣和標準樣品的組織狀態(tài)不同。在做固體金屬材料分析時，分析試樣和標準樣品的組織狀態(tài)不同是經(jīng)常存在的(如澆鑄狀態(tài)的鋼樣與經(jīng)過退火、淬火、回火、熱軋、鍛壓等狀態(tài)的鋼樣金屬組織結(jié)構(gòu)是不相同的);因為組織結(jié)構(gòu)的不同，在光電直讀光譜分析中某些元素測定的結(jié)果也不盡相同，從而引人了系統(tǒng)誤差。
二、試樣中除基體元素和分析元素以外的其他元素干擾。若標樣和試樣中的第三元素的含量和化學組成不*相同，亦有可能引起基體線和分析線的強度改變，從而引人系統(tǒng)誤差。
三、氫氣不純。當氫氣中含有氧和水蒸氣時，使激發(fā)斑點變壞;或氫氣管道與電極架有污染物排不出去，或有濁漏時，使分析結(jié)果變差，從而引人系統(tǒng)誤差。 鎢電極的影響。鎢電極的應當具有一定角度使光軸不得偏離中心，放電間隙應當保持不變，否則聚焦在分光儀的譜線強度會改變。如:重復放電以后，鎢電極會長尖，改變了間隙放電距離;激發(fā)產(chǎn)生的金屬蒸氣也會污染透鏡表面，它們都能引人系統(tǒng)誤差。所以必須每激發(fā)一次后就要用刷子清理電極。
四、透鏡的影響。透鏡內(nèi)表面用來保持真空，常常受到來自真空泵油蒸氣的污染，外表面受到分析時產(chǎn)生金屬蒸氣的附著。使透過率明顯的降低，對鎮(zhèn)200 nm的碳、硫、磷譜線的透過率顯著降低。工作曲線的斜率降低，所以聚光鏡要進行定期清理。度，偶然誤差小，再現(xiàn)性(精密度)高。當沒有系統(tǒng)誤值與真值之間的差值。根據(jù)誤差的性質(zhì)及其產(chǎn)生原
五、試樣成分不均勻。因為光電光譜分析所消耗的樣品很少，樣品中元素分布的不均勻性、組織結(jié)構(gòu)的不均勻性，導致不同部位的分析結(jié)果不同。不均勻性的主要原因是:冶煉過程中帶人夾雜物;在樣品熔煉過程中產(chǎn)生的偏析，造成樣品元素分布不均;試樣加工過程中夾人的砂粒和金屬元素、磨樣紋路出現(xiàn)交叉、試樣磨樣時過熱、試樣磨面放置時間太長和壓上指紋等因素;試樣在取樣冷卻過程中的缺陷，如:氣孔、裂紋、砂眼等。
六、分析樣品與控制標樣操作不一致。磨樣紋路粗細要一致，不可有交叉紋，磨樣用力不要過大，而且用力要均勻，力求操作一致，用力過大時，試樣磨樣過熱，容易造成試樣表面氧化。
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