價(jià)鍵理論涉及到溶液體系的理論研究及其應(yīng)用
更新時(shí)間：2021-04-26 點(diǎn)擊次數(shù)：590次
激進(jìn)的價(jià)鍵理論方法較少涉及到溶液體系的理論研究及其應(yīng)用.考慮到價(jià)鍵方法的研究領(lǐng)域仍然有限,本文試圖發(fā)展考慮溶劑效應(yīng)的價(jià)鍵理論方法并將其進(jìn)一步擴(kuò)展到非平衡溶劑化的研究領(lǐng)域。另外.本論文力圖拓展從頭算價(jià)鍵方法的應(yīng)用研究范圍。本工作主要包括以下三個(gè)方面:1.考慮溶劑效應(yīng)的從頭算價(jià)鍵方法的發(fā)展及其順序的編寫 第三章介紹本課題組最新發(fā)展的從頭算溶劑化價(jià)鍵方法—VBSM方法?；纠碚撍悸窞?通過價(jià)鍵密度矩陣求得原子凈電荷,運(yùn)用Generalized-Born方程求得當(dāng)前波函數(shù)下的極化溶劑化自由能。經(jīng)過價(jià)鍵自恰場(chǎng)迭代,波函數(shù)和能量同時(shí)得到優(yōu)化。VBSM優(yōu)點(diǎn)在于它不只能夠計(jì)算體系的溶劑化自由能而且能夠得到該體系在溶劑環(huán)境下的價(jià)鍵波函數(shù)。
價(jià)鍵理論認(rèn)為一個(gè)原子如果有幾個(gè)未成對(duì)電子。因而一個(gè)原子有幾個(gè)未成對(duì)電子，可以與幾個(gè)自旋反平行的電子配對(duì)成鍵。其化合價(jià)就是幾。同時(shí)認(rèn)為一個(gè)電子既與另一個(gè)電子配對(duì)，就不能再與第三個(gè)原子的電子配對(duì)，這稱為共價(jià)鍵的飽和性。共價(jià)鍵也經(jīng)常具有方向性，因?yàn)槌齭軌道為球形對(duì)稱之外，所有原子軌道都具有一定的取向。而當(dāng)原子軌道交蓋成鍵時(shí)，軌道交蓋越多則形成的共價(jià)鍵越牢固，因此共價(jià)鍵的形成肯定采取可能范圍內(nèi)交蓋程度最大的方向交蓋成鍵，所以共價(jià)鍵有方向性，生成的分子也肯定具有一定的立體構(gòu)型。本文由對(duì)照品網(wǎng)整理提供
即鍵價(jià)之和等于原子價(jià)。根據(jù)鍵價(jià)-鍵長(zhǎng)關(guān)聯(lián)可由實(shí)測(cè)鍵長(zhǎng)算出鍵價(jià)。鍵價(jià)理論將離子晶體或化學(xué)體系中基本的實(shí)體稱作原子(正或負(fù)離子)原子具有小整數(shù)的酸價(jià)(正值)或堿價(jià)(負(fù)值)并以若干化學(xué)鍵與近鄰原子相連(鍵數(shù)又稱配位數(shù))鍵價(jià)理論認(rèn)為:原子的價(jià)將按一定比例分配允它所參與的諸鍵上。>使每個(gè)鍵均具有一定的鍵價(jià)S并符合價(jià)和規(guī)則。;
晶體結(jié)構(gòu)建模，預(yù)言鍵的拓?fù)潢P(guān)系 和鍵長(zhǎng)，用于研究離子導(dǎo)電玻璃中的離子遷移，計(jì)算有效原子價(jià),等電離子的區(qū)分(如Al3+和Si4+[12];快速驗(yàn)證各種結(jié)構(gòu)方案的合理性。經(jīng)過數(shù)十年的發(fā)展,價(jià)鍵理論已成為確定晶體結(jié)構(gòu)的有用工具。這個(gè)理論的特點(diǎn)體現(xiàn)在三個(gè)方面?；靖拍钋逦?易于使人接受。2使鮑林電價(jià)規(guī)則走向了定量化。所用數(shù)據(jù)是以實(shí)例晶體結(jié)構(gòu)信息(即以X射線提供的數(shù)據(jù)為依據(jù))由于該理論具有可信性及可行性,使它廣泛地應(yīng)用于確定冶金資料的晶體結(jié)構(gòu)及相圖研究?？偨Y(jié)起來,價(jià)鍵理論已應(yīng)用于:輕原子位置的確定。區(qū)分金屬的氧化態(tài);可靠地給出導(dǎo)電的通道，計(jì)算配位場(chǎng)中簡(jiǎn)單重疊模型的電荷系數(shù)，推導(dǎo)價(jià)鍵模型的規(guī)則，及價(jià)鍵模型確定完整的晶體結(jié)構(gòu) 國(guó)的一些科學(xué)工作者在價(jià)鍵理論的研究與應(yīng)用上做出一些出色的工作,如堿金屬和堿土金屬晶體結(jié)合能的計(jì)算 ,La系稀土金屬結(jié)合能的計(jì)算,相圖的研究與計(jì)算,一些相和晶體的價(jià)電子結(jié)構(gòu)分析,銅、鋅、金、銀和鉑、銠、銥的電子結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì) ,晶體晶格參數(shù)和資料設(shè)計(jì)等。
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