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本規(guī)范適用于化學(xué)成分、物理化學(xué)特性及工程技術(shù)特性一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制（二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制可參照本技術(shù)規(guī)范執(zhí)行）。
一、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備
1 候選物
1.1 候選物的選擇應(yīng)滿足適用性、代表性，以及容易復(fù)制的原則。
1.2 候選物的基體應(yīng)和使用的要求相一致或盡可能接近。
1.3 候選物的均勻性、穩(wěn)定性以及特定特性量的量值范圍應(yīng)適合該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用途。
1.4 系列化標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量的量值分布梯度應(yīng)能滿足使用要求，以較少品種覆蓋預(yù)期的范圍。
1.5 候選物應(yīng)有足夠的數(shù)量，以滿足在有效期間使用的需要。
2 制備
2.1 根據(jù)候選物的性質(zhì)，選擇合理的制備程序、工藝，并防止污染及待定特性量的量值變化。
2.2 對(duì)待定特性量不易均勻的候選物，在制備過程中除采取必要的均勻措施外，還應(yīng)進(jìn)行均勻性初檢。
2.3 候選物的待定特性量有不易穩(wěn)定趨向時(shí)，在加工過程中應(yīng)注意研究影響穩(wěn)定性的因素，采取必要的措施改善其穩(wěn)定性，如輻照滅菌、添加穩(wěn)定劑等，選擇合適的貯存環(huán)境。
2.4 當(dāng)候選物制備量大，為便于保存可采取分級(jí)分裝。最小包裝單元應(yīng)以適當(dāng)方式編號(hào)并注明制備日期。
2.5 最小包裝單元中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的實(shí)際質(zhì)量或體積與標(biāo)稱的質(zhì)量或體積應(yīng)符合規(guī)定的要求。
二 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性檢驗(yàn)
3 不論制備過程中是否經(jīng)過均勻性初檢，凡成批制備并分裝成最小包裝單元的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，必須進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。對(duì)于分級(jí)分裝的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),凡由大包裝分裝成最小包裝單元時(shí),都需要進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)
4 抽取單元數(shù)抽取單元數(shù)目對(duì)樣品總體要有足夠的代表性。抽取單元數(shù)取決于總體樣品的單元數(shù)和對(duì)樣品的均勻程度的了解。當(dāng)總體樣品的單元數(shù)較多時(shí)，抽取單元數(shù)也應(yīng)相應(yīng)增多。當(dāng)已知總體樣品均勻性良好時(shí)，抽取單元數(shù)可適當(dāng)減少。抽取單元數(shù)以及每個(gè)樣品的重復(fù)測(cè)量次數(shù)還應(yīng)適合所采用的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)要求。
4.1 當(dāng)總體單元數(shù)少于500時(shí)，抽取單元數(shù)不少于15個(gè)，當(dāng)總體單元數(shù)大于500時(shí)，抽取單元數(shù)不少于25個(gè)。
4.2 對(duì)于均勻性好的樣品，當(dāng)總體單元數(shù)少于500時(shí)，抽取單元數(shù)不少于10個(gè)；當(dāng)總體單元數(shù)大于500時(shí)，抽取單元數(shù)不少于15個(gè)。
5 取樣方式
5.1 在均勻性檢驗(yàn)的取樣時(shí)，應(yīng)從待定特性量值可能出現(xiàn)差異的部位抽取，取樣點(diǎn)的分布對(duì)于總體樣品應(yīng)有足夠的代表性，例如對(duì)份狀物質(zhì)應(yīng)在不同部位取樣；對(duì)圓棒狀材料可在兩端和棒長的1/4、1/2、3/4部位取樣，在同一斷面可沿直徑取樣。對(duì)溶液可在分裝的初始，中間和終結(jié)階段取樣。
5.2 當(dāng)引起待定特性量值的差異原因未知或認(rèn)為不存在差異時(shí)，則進(jìn)行隨機(jī)取樣。可采用隨機(jī)數(shù)表決定抽取樣品的號(hào)碼，隨機(jī)數(shù)表見附錄1。
6 對(duì)具有多種待定的特性量值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)選擇有代表性的和不容易均勻的待側(cè)特性量值進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)。
7 選擇不低于定值方法的精密度和具有足夠靈敏度的測(cè)量方法，在重復(fù)性的實(shí)驗(yàn)條件下做均勻性檢驗(yàn)。
8 待定特性量值的均勻性與所用測(cè)量方法的取樣量有關(guān)，均勻性檢驗(yàn)時(shí)應(yīng)注明該測(cè)量方法的最小取樣量。當(dāng)有多個(gè)特定性量值時(shí)，以不易均勻待定特性量值的最小取樣量表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量或分別給出最小取樣量。
9 根據(jù)抽取樣品的單元數(shù)，以及每個(gè)樣品的重復(fù)測(cè)量次數(shù)，按選定的一種測(cè)量方法安排實(shí)驗(yàn)。推薦以隨機(jī)次序進(jìn)行測(cè)定以防止系統(tǒng)的時(shí)間變差。選擇合適的統(tǒng)計(jì)模式進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)。
9.1檢測(cè)單元內(nèi)變差與測(cè)量方法的變差，并進(jìn)行比較，確認(rèn)在統(tǒng)計(jì)學(xué)上是否顯著。檢測(cè)單元間變差與單元內(nèi)變差，并進(jìn)行比較，確認(rèn)在統(tǒng)計(jì)學(xué)上是否顯著。 9.2判斷單元內(nèi)變差以及單元間變差，統(tǒng)計(jì)顯著性是否適合于該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用途。
9.2.1相對(duì)于所用測(cè)量方法的測(cè)量隨機(jī)誤差或相對(duì)于該特性量值不確定度的預(yù)期目標(biāo)而言，待測(cè)特性量值的不均勻性誤差可忽略不計(jì)，此時(shí)認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性良好。
9.2.2 待定特性量值的不均勻性誤差明顯大于測(cè)量方法的隨機(jī)誤差，并是該特性量值預(yù)期不確定度的主要來源，此時(shí)認(rèn)為該物質(zhì)不均勻。
9.2.3待測(cè)特性量值的不均勻性誤差與隨機(jī)誤差大小相近，且與不確定度的預(yù)期目標(biāo)相比較又不可忽略，此時(shí)應(yīng)將不均勻性誤差記入總的不確定度內(nèi)。
10 需要對(duì)每個(gè)單元樣品單個(gè)定值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如滲透管等），均勻性檢驗(yàn)僅按9.1執(zhí)行。需要對(duì)每個(gè)單元樣品單個(gè)定值且單元又是整體使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)則不存在均勻性檢驗(yàn)。
三 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性檢驗(yàn)
11 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)在規(guī)定的貯存或使用條件下，定期地進(jìn)行待定特性量值的穩(wěn)定性檢驗(yàn)。
12 穩(wěn)定性檢驗(yàn)的時(shí)間間隔可以按先密后疏的原則安排。在有效期間內(nèi)應(yīng)有多個(gè)時(shí)間間隔的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。
13 當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有多個(gè)待定特性量值時(shí)，應(yīng)選擇那些易變的和有代表性的特性量值進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)。
14 選擇不低于定值方法精密度和具有足夠靈敏度的測(cè)量方法進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)，并注意操作及實(shí)驗(yàn)條件的一致。
15 考察穩(wěn)定性所用樣品應(yīng)從分裝成最小包裝單元的樣品中隨機(jī)抽取，抽取的樣品數(shù)對(duì)于總體樣品有足夠的代表性。
16 按時(shí)間順序進(jìn)行的測(cè)量結(jié)果在測(cè)量方法的隨機(jī)不確定范圍內(nèi)波動(dòng)，則該特性量值在試驗(yàn)的時(shí)間間隔內(nèi)是穩(wěn)定的。該試驗(yàn)間隔可作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期。在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)發(fā)放期間要不斷積累穩(wěn)定性數(shù)據(jù)，以延長有效期。
17 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效期應(yīng)在1年以上或達(dá)到國際上具有先進(jìn)水平同類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期限。
四 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值
18 均勻性合格，穩(wěn)定性檢驗(yàn)符合要求的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)方可進(jìn)行定值。
19 定值的測(cè)量方法應(yīng)在理論上和實(shí)踐上經(jīng)檢驗(yàn)證明是準(zhǔn)確可靠的方法。應(yīng)先研究測(cè)量方法、測(cè)量過程和樣品處理過程所固有和系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差，如溶解、消化、分離、富集等過程中被測(cè)樣品的沾污和損失，測(cè)量過程中的基體效應(yīng)等，對(duì)測(cè)量儀器要定期進(jìn)行校準(zhǔn)，選用具有可溯源的基準(zhǔn)試劑，要有可行的質(zhì)量保證體系，以保證測(cè)量結(jié)果的溯源性。
20 選用下列方式之一對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值：
20.1 用高準(zhǔn)確度的絕對(duì)或測(cè)量方法定值。絕對(duì)或（）測(cè)量方法的系統(tǒng)誤差是可估計(jì)的，相對(duì)隨機(jī)誤差的水平可忽略不計(jì)。測(cè)量時(shí)，要求有兩個(gè)或兩個(gè)以上分析者獨(dú)立地進(jìn)行操作，并盡可能使用不同的實(shí)驗(yàn)裝置，有條件的要進(jìn)行量值比對(duì)。
20.2 用兩種以上不同原理的已知準(zhǔn)確度的可靠方法定值。研究不同原理的測(cè)量方法的精密度，對(duì)方法的系統(tǒng)誤差進(jìn)行估計(jì)。采取必要的手段對(duì)方法的準(zhǔn)確度進(jìn)行驗(yàn)證。
20.3 多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作定值。參加合作的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具有該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的條件，并有一定的技術(shù)性。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室可以采用統(tǒng)一的測(cè)量方法，也可以選該實(shí)驗(yàn)室確認(rèn)為方法。合作實(shí)驗(yàn)室的數(shù)目或獨(dú)立定值組數(shù)應(yīng)符合統(tǒng)計(jì)學(xué)的要求（當(dāng)采用同一種方法時(shí)，獨(dú)立定值組數(shù)一般不少于８個(gè)，當(dāng)采用多種方法時(shí)，一般不少于６個(gè)）。定值負(fù)責(zé)單位必須對(duì)參加實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行質(zhì)量控制的制訂明確的指導(dǎo)原則。
21 特性量值的影響參數(shù)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值時(shí)必須確定操作條件對(duì)特性量值及其不確定度的影響大小，即確定影響因素的數(shù)值，可以用數(shù)值表示或數(shù)值因子表示。如標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管熔點(diǎn)儀用的熔點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其毛細(xì)管熔點(diǎn)及其不確定度受升溫速率的影響。定值時(shí)要給出不同升溫速率下的熔點(diǎn)及其不確定度。
22 特性量值的影響函數(shù)有此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值可能受測(cè)量環(huán)境條件的影響。影響函數(shù)就是其特性量值與影響量（溫度、濕度、壓力等）之間關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式。例如校準(zhǔn)pＨ＝Ａ／Ｙ＋Ｎ＋ＣＴ＋ＤＴ２。因此，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值時(shí)必須確定其影響函數(shù)。
23 定值數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理
23.1 當(dāng)按20.1款方式定值時(shí)，測(cè)量數(shù)據(jù)可按如下程序處理。
23.1.1 對(duì)每個(gè)操作者的一組獨(dú)立測(cè)量結(jié)果，在技術(shù)上說明可疑值的產(chǎn)生并予剔除后，可用格拉布斯（Grubbs）法（格拉布斯檢驗(yàn)臨界值附錄2）或狄克遜（Dixon）法（狄克遜檢驗(yàn)臨界值表見附錄3）從統(tǒng)計(jì)上再次剔除可疑值。當(dāng)數(shù)據(jù)比較分散或可疑值比較多時(shí)，應(yīng)認(rèn)真檢查測(cè)量方法、測(cè)量條件及操作過程。列出每個(gè)操作者測(cè)量結(jié)果：原始數(shù)據(jù)、平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、測(cè)量次數(shù)。
23.1.2 對(duì)兩個(gè)（或兩個(gè)以上）操作者測(cè)定數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別檢驗(yàn)是否有顯著性差異。
23.1.3若檢驗(yàn)結(jié)果認(rèn)為沒有顯著性差異?？蓪山M（或兩組以上）數(shù)據(jù)合并給出總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。若檢驗(yàn)結(jié)果認(rèn)為有顯著性差異，應(yīng)檢查測(cè)量方法，測(cè)量條件及操作過程，并重新進(jìn)行測(cè)定。
23.2 當(dāng)按20.2款定值時(shí)的測(cè)量數(shù)據(jù)可按如下程序處理：
23.2.1對(duì)兩個(gè)方法（或多個(gè)）平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別按23.1.1步驟進(jìn)行處理。
23.2.2對(duì)兩個(gè)（或多個(gè)）平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別按23.1.2進(jìn)行檢驗(yàn)。
23.2.3若檢驗(yàn)結(jié)果認(rèn)為沒有顯著性差異，可將兩個(gè)（或多個(gè)）平均值平均求出總平均值，將兩個(gè)（或多個(gè)）標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和除以方法個(gè)數(shù)，然后開方求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。
23.3 當(dāng)按20.3款定值時(shí)，測(cè)量數(shù)據(jù)可按如下程序處理：
23.3.1對(duì)各個(gè)實(shí)驗(yàn)室的測(cè)量結(jié)果分別按23.1.1步驟進(jìn)行處理。
23.3.2匯總?cè)吭紨?shù)據(jù)，考察全部測(cè)量數(shù)據(jù)分布的正態(tài)性。
23.3.3在數(shù)據(jù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布的情況下，將每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的所測(cè)數(shù)據(jù)的平均值視為單次測(cè)量值，構(gòu)成一組新的測(cè)量數(shù)據(jù)。用格拉布斯法或狄克遜法從統(tǒng)計(jì)上剔除可疑惑值，當(dāng)數(shù)據(jù)比較分散或可疑值比較多時(shí)，應(yīng)認(rèn)真檢查每個(gè)實(shí)驗(yàn)室所使用的測(cè)量方法、測(cè)量條件及操作過程。
23.3.4用科克倫（Cochran）法（科克倫檢驗(yàn)臨界值表見附錄4）檢查各組數(shù)據(jù)之間是否等精度，當(dāng)數(shù)據(jù)是等精度時(shí)，計(jì)算出總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。
23.3.5當(dāng)全部原始數(shù)據(jù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布情況下，也可視其為一組新的測(cè)量數(shù)據(jù)，按格拉布斯法或狄克遜法從統(tǒng)計(jì)上剔除可疑值，再計(jì)算全部原始數(shù)據(jù)的總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。
23.3.6當(dāng)數(shù)據(jù)不服從正態(tài)分布時(shí)，應(yīng)檢查測(cè)量方法和找出各實(shí)驗(yàn)室可能存在的系統(tǒng)誤差，對(duì)定值結(jié)果的處理持慎重態(tài)度。
五 標(biāo)準(zhǔn)值的確定及總不確定度的估計(jì)
24 特性量的測(cè)量總平均值即為該特性量的標(biāo)準(zhǔn)值。
25 標(biāo)準(zhǔn)值的總不確定度由三個(gè)部分組成。第一部分是通過測(cè)量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差、測(cè)量次數(shù)及所要求的置信水平按統(tǒng)計(jì)方法計(jì)算出。第二部分是通過對(duì)測(cè)量影響因素的分析，估計(jì)出其大小。第三部分是物質(zhì)不均勻性和物質(zhì)在有效期內(nèi)的變動(dòng)性所引起的誤差。當(dāng)按20.1款定值，且均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)所使用的測(cè)量方法又不是定值方法時(shí)，引入此項(xiàng)誤差尤為重要。將這三部分誤差綜合就構(gòu)成標(biāo)準(zhǔn)值的總不確定度。
六 定值結(jié)果的表示
26 定值結(jié)果一般表示為：標(biāo)準(zhǔn)值±總不確定度要明確指出總不確定度的含義并指明所選擇的置信水平。當(dāng)構(gòu)成總確定度的第二部分和第三部分可以忽略時(shí)，定值結(jié)果也可用如下信息表示：標(biāo)準(zhǔn)值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、測(cè)定數(shù)目。對(duì)某些特性量值的定值未達(dá)到規(guī)定要求或不能給出不確定度的確切值時(shí)，可作為參考值給出。參考值的表示方式是將數(shù)值括以括號(hào)。
27 定值結(jié)果的計(jì)量單位應(yīng)符合國家頒布的法定計(jì)量單位的規(guī)定。
28 數(shù)值修約規(guī)則按GB8170《數(shù)值修約規(guī)則》進(jìn)行。
29 總不確定度一般保留一位有效數(shù)字，最多只保留兩位有效數(shù)字，采用只進(jìn)不舍的規(guī)則。標(biāo)準(zhǔn)值的最后一位與總不確定度相應(yīng)的位數(shù)對(duì)齊來決定標(biāo)準(zhǔn)值的有效數(shù)字位數(shù)。
七 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的包裝與貯存
30 標(biāo)準(zhǔn)特質(zhì)的包裝應(yīng)滿足該標(biāo)準(zhǔn)特的用途。
31標(biāo)準(zhǔn)特質(zhì)的最小包裝單元應(yīng)貼有標(biāo)準(zhǔn)特質(zhì)標(biāo)簽（標(biāo)簽格式見附錄5）。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)簽上應(yīng)附有《制造計(jì)量器具許可證》標(biāo)志（標(biāo)志見附錄6）。
32 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的儲(chǔ)存條件應(yīng)適合該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的要求和有利于特性量值的穩(wěn)定。一般應(yīng)貯存于干燥、陰涼、潔凈的環(huán)境中。某些有特殊貯存要求的，應(yīng)有特殊的貯存措施。
八 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書
33“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書"是介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的技術(shù)文件。是研制單位向用戶提出的質(zhì)量保證書和使用說明，必須隨同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供給用戶?！皹?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書"封面格式見附錄7。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書封面上應(yīng)有《制造計(jì)量器具許可證》標(biāo)志（見附錄6）
34“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書"中應(yīng)提供如下基本信息：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)、名稱、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值日期、用途、制備方法、定值方法、標(biāo)準(zhǔn)值、總不確定度、均勻性及穩(wěn)定性說明，最小取樣量，使用中注意事項(xiàng)，貯存要求等。
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